咪唑CAS號(hào)：288-32-4

 

咪唑是分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)間位氮原子的五元芳雜環(huán)化合物咪唑，咪唑環(huán)中的1-位氮原子的未共用電子對(duì)參與環(huán)狀共軛，氮原子的電子密度降低，使這個(gè)氮原子上的氫易以氫離子形式離去。具有酸性，也具有堿性，可與強(qiáng)堿形成鹽。

 

 

咪唑可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、可提高制品的彎曲、拉伸、壓縮等機(jī)械性能，提高絕緣的電性能，提高耐化學(xué)藥劑的化學(xué)性能，廣泛用于計(jì)算機(jī)、電器；作為銅的防銹劑而用于印刷電路版和集成電路；

 

用作醫(yī)藥原料，用于制造抗真菌藥、抗霉劑、低血糖治療藥、人造血漿、滴蟲(chóng)治療藥、支氣管哮喘治療藥、防斑疹劑等；用作農(nóng)藥原料，用于硼酸制劑的增效劑、制取殺蟲(chóng)劑和殺菌劑；此外，咪唑也用作脲醛樹(shù)脂固化劑、攝影藥物、粘合劑、涂料、橡膠硫化劑、防靜電劑等的原料;有機(jī)合成中間體。

 

 

1、由乙二醛經(jīng)環(huán)合；中和而得。將乙二醛、甲醛、硫酸銨投入反應(yīng)鍋，攪拌加熱至85-88℃，保溫4h。冷至50-60℃，用石灰水中和至pH為10以上。加熱至85-90℃咪唑，排氨1h以上，稍冷，過(guò)濾，濾餅用熱水洗滌，合并洗；濾液，減壓濃縮至無(wú)水蒸出時(shí)，繼續(xù)減壓蒸餾至低沸物全部蒸完，收集105-160℃（0.133-0.267kPa）餾分，得咪唑。收率約45%。

 

2、另一種制法是使鄰苯二胺與甲酸環(huán)合生成苯駢咪唑，再經(jīng)雙氧水反應(yīng)開(kāi)環(huán)為4,5-二羥基咪唑，最后脫羧制得咪

 

唑。4,5-二羥基咪唑也可由d-酒石酸經(jīng)硝化、環(huán)合而得。4,5-二羧基咪唑的脫羧制取咪唑的工藝過(guò)程如下：將4,5-二羥基咪唑與氧化銅混合，加熱至100-280℃，放出大量二氧化碳?xì)怏w，收集餾出液即得粗品，用苯重結(jié)晶得成品，收率76%。

3、咪唑的化學(xué)合成路線有乙二醛合成法、腈類合成法、酒石酸法、鄰苯二胺與甲酸環(huán)合法、溴乙醛法等。

 

（1）工業(yè)乙二醛合成法將乙二醛、甲醛、硫酸銨投入反應(yīng)釜，攪拌加熱至85～88℃，保溫4h。然后冷卻至50～60℃，用石灰水中和至pH值10以上，再加熱至85～90℃，排氨1h以上。稍冷后，過(guò)濾，濾餅用熱水洗滌，合并洗、濾液，加入到蒸餾裝置中，先減壓濃縮至無(wú)水蒸出，再繼續(xù)減壓蒸餾至低沸物全部蒸完，然后收集105～160℃/133.3～266.7Pa餾分，得咪唑。收率約45%。每噸產(chǎn)品消耗乙二醛4172kg，甲醛（37%）2344kg，硫酸銨（99%）3826kg咪唑，石灰2571kg。反應(yīng)式如下：

 

該法由于收率和產(chǎn)品質(zhì)量不盡如人意，文獻(xiàn)報(bào)道了一些改進(jìn)方法，如采用異丙醚萃取的方法、用烏洛托品代替甲醛的合成方法、用氨水代替硫酸銨的合成方法、用草酸銨代替硫酸銨的合成方法等。如用草酸銨代替硫酸銨可使收率提高到65%。

 

4、鄰苯二胺與甲酸環(huán)合法將鄰苯二胺與甲酸環(huán)合生成苯并咪唑，再經(jīng)雙氧水反應(yīng)開(kāi)環(huán)為4,5-二羧基咪唑，最后脫羧制得咪唑

 

5、溴乙醛法用醋酸乙烯酯與溴加成，再用乙醇處理，生成溴代乙醛，再與溴化氫、乙醇作用生成縮醛?？s醛在乙二醇及濃鹽酸作用下生成環(huán)狀縮醛，用過(guò)量甲酰胺與縮醛在不斷通入氨氣情況下反應(yīng)，生成咪唑，產(chǎn)率為50%。

 

6、以乙二醛為原料，在甲醛中與硫酸銨(或氨)在85～90℃下反應(yīng)咪唑，先制得咪唑的硫酸鹽，然后用氫氧化鈣中和，可得咪唑粗制品咪唑，過(guò)濾，用水洗滌，合并濾液和洗滌液，減壓蒸發(fā)濃縮，結(jié)晶，可制得。

 

如果直接用氨，則無(wú)硫酸鹽的處理步驟，可一步制得。無(wú)論是用硫酸銨或氨，此法的收率較低，約45%。

 

以鄰苯二胺和甲酸為原料，環(huán)合，生成苯并咪唑，再在硫酸溶液中氧化，生成二羧基咪唑，最后在氧化銅作用下，于100～150℃下脫羧，可制得粗品，再在苯溶液中重結(jié)晶，可得咪唑成品。

 

以D-酒石酸為原料，在硫酸中，用硝酸進(jìn)行硝化，制得2，3-二硝基酒石酸，再在甲醛中與氨反應(yīng)，可制得二羧基咪唑，然后脫羧，可制得。

 

7、其制備方法是將乙二醛、甲醛、硫酸銨投入反應(yīng)鍋，攪拌加熱至85～88℃，保溫4h，冷至50～60℃，用石灰水中和至pH=10以上，加熱至85～90℃，排氨1h以上，稍冷，過(guò)濾，濾餅用熱水洗滌，合并洗濾液，減壓濃縮至無(wú)水蒸出時(shí)，繼續(xù)蒸餾至低沸物全部蒸完，收集105～160℃/133～266Pa餾分得咪唑。

 

也可用鄰苯二胺為原料，加入到甲酸中攪拌加熱，在95～98℃保溫2h，降溫到50～60℃，用10%NaOH調(diào)節(jié)至pH=10，降至室溫，過(guò)濾水洗，干燥得苯并咪唑。在攪拌下將苯并咪唑投入濃硫酸咪唑，升溫至100℃，慢慢滴入H2O2。加畢，在140～150℃攪拌反應(yīng)1h，降溫至40℃，加水稀釋，析出結(jié)晶，過(guò)濾，水洗，干燥，得4，5-二羧基咪唑。將4，5-二羧基咪唑與氧化銅混合，加熱至100～280℃，放出大量二氧化碳?xì)怏w，收集餾出液，即得白色塊狀物粗品，用苯重結(jié)晶得精品咪唑。